- 任铁钢;苏慧双;刘月;王丽;
金属以及合金具有良好的延展性、导热性、导电性等优点,是人类生产和生活中不可或缺的材料之一,广泛应用于化工、制造、建筑以及航空航天等众多领域.除了少数重金属(如金、铂和银等)以外,绝大多数的金属以及合金都存在一个致命的缺点,就是它们的不稳定性,会与环境中的物质发生化学或者电化学反应从而产生腐蚀现象.而且,这个反应过程是自发进行的、不可逆的.腐蚀问题不仅会造成直接或者间接的经济损失,而且还会导致重大的安全隐患和事故.因此,延缓金属的腐蚀历来是工业界和学术界广泛关注的课题.目前,延缓金属腐蚀的手段和方法很多,主要有以下几种,改变金属的组成,加入耐腐蚀的金属形成相应的合金;使用抗腐蚀能力较强的金属;在金属表面形成耐腐蚀的涂层;加入缓蚀剂等.其中,添加缓蚀剂是一种操作简单、成本低廉、适用范围广的金属缓蚀方法.经过多年的研发,目前已知的缓蚀剂种类很多并且还在不断增加.有机小分子缓蚀剂是其中最重要的一类缓蚀剂.它的缓蚀原理是缓蚀剂吸附在金属表面形成保护膜,隔离了金属和环境价质,阻止金属和环境中的物质发生反应,从而达到缓蚀的目的.这类缓蚀剂的种类繁多、适用范围广、缓蚀效率高,而且有机小分子易于合成、原料丰富易得、价格低廉.但是,无论是合成还是应用有机小分子缓蚀剂,都会造成严重的环境污染问题,不符合可持续发展的观念.而且,绝大多数的有机小分子缓蚀剂具有毒性,无法应用于医疗或者食品领域.因此,科学家们开始致力于寻找绿色、环保和天然的缓蚀剂.离子液体、氨基酸以及天然植物提取物是其中三类重要的缓蚀剂.本文详细介绍了近20年来上述三种缓蚀剂的发展历程,总结了它们的分子结构、缓蚀效果和相应的缓蚀机制.最后,总结了目前缓蚀剂发展中存在的问题,希望在了解缓蚀剂发展思路和缓蚀机制的前提下,设计和合成缓蚀效率更高和更为环保的缓蚀剂.
2018年04期 v.29 331-342页 [查看摘要][在线阅读][下载 572K] [下载次数：2420 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：68 ] |[阅读次数：234 ] - 郭佳毅;潘霄;蒋利辉;吴文鹏;
采用密度泛函理论和二次响应含时密度泛函理论的方法,研究了以噻吩苯基喹啉为主配体的两种磷光铱(Ⅲ)配合物的磷光性能.其中一个是实验已报道配合物,能发出红色磷光;另一个是将次配体替换为1,3,4-噁二唑衍生物后新设计的配合物.从计算的磷光光谱可看出,新设计的配合物比实验配合物的光谱红移了31 nm,是潜在的深红色磷光材料.进而用定量的方法计算了辐射跃迁速率常数,用定性的方法预测了非辐射跃迁速率常数.预测非辐射跃迁速率常数时不仅考虑了与温度无关的非辐射跃迁,也考虑了与温度有关的非辐射跃迁.结果表明,新设计的铱(Ⅲ)配合物的辐射跃迁速率常数和非辐射跃迁速率常数都比实验配合物的大.
2018年04期 v.29 343-349页 [查看摘要][在线阅读][下载 560K] [下载次数：87 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：278 ] - 彭鹏;刘鹏;卢静静;唐亚琴;陈磊;马慧婷;翟翠萍;
使用循环伏安法研究了抗坏血酸与脯氨酸在水溶液和磷酸盐(PBS)缓冲溶液中的相互作用.电化学结果表明:抗坏血酸的羰基氧原子及烯二醇羟基上的氢原子可与脯氨酸亚氨基中的氢原子/氮原子、羧基上的氢原子/氧原子形成氢键,从而抑制了抗坏血酸电氧化反应的进行.量子化学计算进一步证实了上述结论.
2018年04期 v.29 350-356页 [查看摘要][在线阅读][下载 665K] [下载次数：205 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：174 ]
- 金梦添;庞晶晶;刘云;陈利娟;
在水溶液中合成了一例有机-无机杂化3d-4f异金属砷钨酸盐[H_2N(CH_3)_2]5Na_2H_4[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu_3(H_2O)5(B-α-AsW_9O_(33))2]·17H_2O (1)[[H6L=1,3-双((三羟甲基)甲基氨基)丙烷],通过元素分析、红外光谱、热重分析以及X射线单晶衍射对其进行了表征.结构分析表明1的分子结构包含一个有机-无机杂化上午夹心型多阴离子[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu3(H_2O)5(B-α-AsW_9O_(33))2]11-,该多阴离子是由两个相同的亚单元[B-α-AsW_(79)O_(33)]9-和一个六核异金属簇单元[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu3(H_2O)5]+所构成的.该六核异金属簇单元是由一个开放的五元金属环状簇单元[Tm90.5Na1.5Cu3(H_2O)5]+通过一个桥氧原子连接铜-有机配体基团[Cu(H_2L)]2-而组成.对化合物1在不同pH条件下的紫外-可见吸收光谱进行了测试,结果表明化合物1在pH区间0.48～10.06是稳定存在的.
2018年04期 v.29 362-368页 [查看摘要][在线阅读][下载 620K] [下载次数：71 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：1 ] |[阅读次数：216 ] - 李亚敏;吴莹莹;李雪飞;李海燕;刘影;金邻豫;
通过水热合成的方法,以2-甲基-1H-咪唑二羧酸,2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪和MnCl2·4H_2O为原料合成了一种配位化合物Mn(L)2(H_2O)2(HL=2-甲基-1H-咪唑二羧酸),并通过红外光谱(IR)、元素分析、X射线单晶衍射、粉末X射线衍射(PXRD)和热重分析(TGA)对其结构进行了表征. X射线单晶衍射的结果表明,该单核化合物属于Pbca空间群,正交晶系.单核化合物中心的金属离子Mn(Ⅱ)与四个氧和两个氮配位形成扭曲的八面体构型,并通过四种不同氢键的相互作用最终形成了三维网状结构.
2018年04期 v.29 369-375页 [查看摘要][在线阅读][下载 335K] [下载次数：176 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：266 ] - 李蕊;张泽霖;付明辉;张鑫;武贺臣;马鹏涛;
采用常规水溶液合成法成功制备了一例新颖的有机-无机杂化的杂多钼酸盐(C3N2H5)4H[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·6H2O (1),并通过X射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱、热失重分析等方法对该化合物的结构进行表征.结构分析表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.319 1(9) nm,b=2.068 8(15) nm,c=2.322 2(16) nm,V=5.701(7) nm3.化合物1包含1个[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]5-阴离子,4个[C3N2H5]+阳离子,1个H+质子和6个结晶水.化合物1聚阴离子结构中包含一个{PMo6}结构单元,3个对氨基苯甲酸配体通过羧基上的两个氧原子以近乎垂直的方式连接在{PMo6}单元同一侧.紫外光谱研究表明,化合物1在水溶液中6 h内保持相对稳定,能够稳定存在的pH范围大致是7.5～10.5.
2018年04期 v.29 376-380页 [查看摘要][在线阅读][下载 446K] [下载次数：103 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：9 ] |[阅读次数：217 ] - 宋贤锋;余乐乐;张凯鑫;张瑞宁;陈明军;钟柳;刘治国;
以2,3-丁二酮和4-氯苯甲醛为原料,在哌啶催化下合成了1,6-二(4-氯苯基)-1,5-己二烯-3,4-二酮(MTCl),再以MTCl、4-取代苯甲醛及醋酸铵经Debus反应合成了7个2-(4-取代苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑化合物(1a-1g).采用FT-IR、1H NMR、13C NMR以及质谱(MS)表征了MTCl和1a-1g的结构.荧光分析表明1a-1g的DMF稀溶液(1×10-5mol/L)荧光发射波长在439～554 nm的蓝绿区,与2-苯基-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑(1e)相比,2-苯环上有取代基时使1a-1g的荧光发射波长红移,但相对量子产率随着2-苯环上取代基给电子能力增大而降低,值得注意的是致钝基团氰基不影响相对量子产率.酸碱影响实验结果表明:2-(4-二甲氨基苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑(1a)对酸最敏感,1a的DMF稀溶液加入5μL的硫酸溶液(0.03 mol/L)后荧光强度迅速达到最小; 2-(4-氰基苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑(1g)对碱较敏感,1g的DMF稀溶液加入5μL的四丁基氢氧化铵水溶液(TBAH,2.0%)后荧光几乎消失,加酸后荧光性能恢复,具有酸/碱开关效应; 2-(4-甲氧基苯基)、2-(4-羟基苯基)、2-(4-甲基苯基)和2-苯基取代咪唑衍生物的DMF稀溶液加入少量的TBAH后,它们的"双"荧光发射峰强度同时减弱,加酸能恢复荧光性能,而加入少量稀硫酸时其中一个峰的强度减弱,另外一个增强,加碱能恢复荧光性能.
2018年04期 v.29 381-388页 [查看摘要][在线阅读][下载 361K] [下载次数：86 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：254 ] - 王思梦;李红涛;张俊可;庞钰华;何建英;冯彩霞;
利用化学沉淀的方法,制备了一系列不同比例的Cu_3(PO_4)_2/TiO_2复合材料.采用紫外-可见漫反射谱(UV-Vis DRS)、X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)等手段,对Cu_3(PO_4)_2/TiO_2系列光催化剂进行了表征与分析.通过丙烯的光催化降解实验考察样品的可见光催化活性.结果表明,相比于纯Ti O2,Cu_3(PO_4)_2/TiO_2复合材料具有明显的可见光催化活性,当Cu3(PO4)2与Ti O2的质量比为2.5∶10时光催化活性最高,对丙烯的降解率达到46%.
2018年04期 v.29 389-395页 [查看摘要][在线阅读][下载 653K] [下载次数：171 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：5 ] |[阅读次数：207 ] - 李珅珅;苏苗军;刘威华;刘勇;
以苯胺为原料,二氧化硅球为硬模板,采用原位聚合法制备出具有多孔结构的氮掺杂碳球,然后以三氯化铁为铁源,利用沉淀法制备出球状多孔Fe-N-C复合催化剂.通过SEM、TEM、EDS等分析手段对Fe-N-C的形貌结构及组成进行了表征,使用旋转圆盘电极测试了其在碱性条件下对氧还原反应的催化活性.结果表明,其起始电位(0.961 V vs RHE)与半波电位(0.835 V vs RHE)与商业化Pt/C相近,经过7 000 s后,Fe-N-C仍保持93.53%的相对电流,显示出优异的氧还原催化稳定性.
2018年04期 v.29 396-400页 [查看摘要][在线阅读][下载 391K] [下载次数：325 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：7 ] |[阅读次数：226 ] - 孙文超;张广发;胡朝辉;王彦辉;刘继亮;刘保英;丁涛;
通过研究共聚甲醛生产过程中的反应温度、引发剂用量、反应物配比、反应物二氧五环添加方式及聚合方式、捏合机螺杆转速对共聚甲醛转化率及产率的影响,确定最佳聚合反应条件以提升共聚甲醛的产率.研究结果表明:当反应温度为88℃,引发剂三氟化硼用量为50 ppm,二氧五环占整个物料比例为3.5%,采用三氟化硼与二氧五环先期引发聚合时产物转化率达到77.85%;当螺杆转速为35 r/min时,产率达75.53%,此时,聚甲醛生产工艺参数达到最优,聚合反应稳定,能够满足聚甲醛生产装置长周期运行要求.
2018年04期 v.29 401-404页 [查看摘要][在线阅读][下载 249K] [下载次数：182 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：1 ] |[阅读次数：182 ] - 徐启杰;潘庆才;耿电光;吴相永;孙桂芳;赵梦溪;柳准;张昕;
以氯乙酸为交联剂,通过交联作用制备了羧甲基壳聚糖.将活性白土与羧甲基壳聚糖复合制得活性白土/羧甲基壳聚糖复合物.通过红外光谱、热重、X射线衍射和透射电子显微镜对所制备的复合物进行表征.结果显示,羧甲基壳聚糖插入到活性白土的片层结构中,形成了结构稳定的复合物;并呈现有序的链状结构.利用单因素法考察了复合物对不同蔬菜汁澄清度的作用,结果表明:该复合物对番茄汁、姜汁和芹菜汁均有较好的澄清效果,澄清度达到80%以上,优于活性白土、壳聚糖和羧甲基壳聚糖对蔬菜汁的澄清作用.
2018年04期 v.29 405-410页 [查看摘要][在线阅读][下载 481K] [下载次数：136 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：213 ] - 宋睿;王松廷;
通过混合菊花提取液与大麦汁共同发酵来研制菊花啤酒,探讨了菊花浸提液添加量、菊花浸提液的添加时间及原麦汁浓度三个因素对菊花啤酒品质的影响.通过对比试验以及感官得分得出了菊花啤酒的最佳工艺条件为:菊花浸提液添加量为20%,原麦汁浓度12°P,在发酵后期加入.实验表明研制出的新型啤酒具有啤酒的清爽和菊花的香气.
2018年04期 v.29 411-414页 [查看摘要][在线阅读][下载 168K] [下载次数：322 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：167 ]