• N-羟基邻苯二甲酰亚胺类羟胺有机催化剂在分子氧氧化研究中的支载策略

    谢海英;陈可先;姚加;李浩然;

    自上世纪90年代“Ishii体系”开发以来,N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)类羟胺有机催化剂在温和条件下的选择性催化氧化性能一直受到科学界的广泛关注.然而,该类催化剂的热稳定性、可回收性等多种缺陷不利于其大量应用于工业化生产.本文作者从实验与理论角度对近几年国内外关于该类催化剂的离子对化合物均相支载策略和聚合物/无机材料非均相支载策略进行了综述,对这些支载策略的现状和使用前景进行了简评,并展望了支载类羟胺催化剂的潜在设计方向(如聚合物离子液体支载策略、非均相芳环共轭体系支载策略和金属卟啉/席夫碱仿生催化协同支载策略),寄希望于将其应用于工业化研究.

    2016年02期 135-143页 [查看摘要][在线阅读][下载 459K]
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  • 功能MOFs材料的研究进展

    郝召民;杜利利;王中英;陈照;娄萧峰;

    随着配位化学的不断发展,新配体的引入以及新合成方法的创新,使众多拥有不同孔径的材料被源源不断的合成出来.本文作者主要对MOFs材料在气体存储、光学、分子磁体和催化反应等方面的研究进展进行评述,并对这一新型材料的研究应用前景进行了展望.

    2016年02期 144-151页 [查看摘要][在线阅读][下载 627K]
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  • 金属掺杂类石墨相氮化碳的理论研究

    李鹏;王海燕;朱纯;

    采用量子化学从头算密度泛函理论(DFT)计算方法,对不同金属元素掺杂的M/g-C_3N_4(M=Mn,Cu,Au)构型进行优化,分析比较这些结构的能隙大小、金属原子的结合能以及前线轨道.结果表明:M/g-C_3N_4(M=Mn,Cu,Au)的稳定性顺序为Mn/g-C_3N_4>Cu/g-C_3N_4>Au/g-C_3N_4;掺杂几种金属原子后M/g-C_3N_4(M=Mn,Cu,Au)的能隙明显减小,极大的增强了g-C_3N_4在可见光范围吸收能力,提高了g-C_3N_4的光催化效率.本研究对进一步理解结构修饰对g-C_3N_4光催化性能的影响提供了一定的理论支持.

    2016年02期 152-160页 [查看摘要][在线阅读][下载 584K]
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  • 钴(Ⅲ)多吡啶配合物与DNA对接性质的理论研究

    苗青青;

    采用密度泛函理论,在真空和溶液中对两个钴多吡啶配合物的几何结构进行了优化,结果表明在溶液中优化的几何结构和实验结果吻合较好.以在溶液中优化的几何结构为基础,运用对接软件Dock 6.0,把这两个钴(Ⅲ)多吡啶配合物对接到DNA碱基对中,从总体模型上,研究钴(Ⅲ)多吡啶配合物与DNA碱基对作用的部位,并详细解释了配合物1与DNA键合常数大于配合物2的原因.

    2016年02期 161-164页 [查看摘要][在线阅读][下载 181K]
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  • 碳包覆磷酸亚铁锂/石墨烯复合结构的制备及其电化学性能

    黄帅;张纪伟;张经纬;余来贵;张平余;

    通过简单的水热和气相沉积法合成了碳包覆磷酸亚铁锂/石墨烯复合材料,通过XRD,SEM,TEM等对其形貌进行了表征,并将其用作锂离子电池正极材料进行电化学性能表征,结果表明:碳包覆磷酸亚铁锂/石墨烯复合材料即使在10C的倍率下仍有115mAh·g~(-1)的容量,同时在10C循环300次,容量保持率为82%.其优异的倍率和循环性能归因于沉积碳、石墨烯以及磷酸亚铁锂之间层层叠加的独特三维导电结构.

    2016年02期 165-168页 [查看摘要][在线阅读][下载 276K]
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  • 双(1,2-二氰基二硫烯)合铜(Ⅱ)-二氟苄基三苯基季鏻盐的合成、晶体结构和磁学性能

    满丽敏;王冰戊;郑万琦;廖晓岚;郑晓耿;杨卓鸿;倪春林;

    以1,2-二氰基二硫烯二钠盐(Na_2mnt),CuCl_2·2H_2O和溴化3,5-二氟苄基三苯基季鏻盐([BiFBzTPP]Br)为原料,成功合成了1种新的含1,2-二氰基二硫烯铜配阴离子的取代苄基三苯基复合季鏻盐[BiFBzTPP]_2[Cu(mnt)_2].并采用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和单晶X射线衍射对所合成的季鏻盐进行了结构表征.结果表明,季鏻盐为单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数为a=0.994 9(1)nm,b=0.154 2(1)nm,c=0.186 6(1)nm,α=90°,β=100.977(3)°,γ=90°,V=2.680 1(4)nm~3,Z=2,R_1=0.049 9,wR_2=0.113 8.该季鏻盐的分子结构单元由2个[BiFBzTPP]+阳离子和1个[Cu(mnt)_2]~(2-)阴离子组成.其结构特点是季鏻盐中的阳离子和阴离子通过C-H…S,C-H…N氢键和p(N)…π堆积作用相连接.变温磁化率测试显示,季鏻盐随着温度的降低呈现弱的铁磁耦合特性.

    2016年02期 169-174页 [查看摘要][在线阅读][下载 369K]
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  • 4-磺酰胺-L-脯氨酸衍生物的合成及其水相中不对称催化Aldol反应的性能(英文)

    刘玉霞;吕名秀;卢奎;赵朋飞;

    以4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了4-对甲基苯磺酰胺-L-脯氨酸催化剂1a-b,通过IR,1~H NMR和HR MS对其结构进行了表征,并考察了其水相中对不对称Aldol反应的催化性能.结果表明两种催化剂在水相中均能很好的催化Aldol反应,仅用5mol%的催化剂即可得到很好的催化效果,产率高达93%,非对映选择性高达94∶6,而对映选择性高达99%.

    2016年02期 175-182页 [查看摘要][在线阅读][下载 281K]
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  • 胆酸酰氧基膦酸酯衍生物的合成及抗肿瘤活性

    郭深深;代本才;陈瑨;霍萃萌;刘晓莉;赵永德;

    以胆酸和亚磷酸酯为原料,在缩合剂二环己基碳二亚胺(DCC)和4-二甲基吡啶(DMAP)的催化下进行酯化反应,合成了10个未见报道的胆酸酰氧基膦酸酯衍生物,所有目标化合物均经过TG,IR,1 H NMR,31P NMR和HRMS对其进行了结构确认.利用MTT法测定了目标化合物的抗肿瘤活性,结果显示:目标化合物4H,4I,4J对人肝癌细胞(HepG2)表现出较好的增殖抑制作用.

    2016年02期 183-188页 [查看摘要][在线阅读][下载 216K]
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  • 纳米金比色法测定多西环素和土霉素

    曲黎;魏燕丽;范淑敏;

    采用柠檬酸钠还原法合成粒径约13nm的纳米金粒子.采用紫外-可见分光光度计、荧光分光光度计研究了纳米金粒子与多西环素/土霉素分子的相互作用;通过改变缓冲溶液、纳米金粒子用量、反应时间确定了比色法测定的最优反应条件.结果表明:在弱酸溶液中,多西环素/土霉素分子中的氨基官能团(-NH_2)得到电子成为带电基团(-NH_3~+)并通过静电引力与纳米金粒子结合,使得纳米金粒子发生聚集,导致纳米金吸收光谱发生红移和展宽,颜色由酒红色变成蓝色;在盐酸-柠檬酸钠的缓冲溶液中加入2mL纳米金,反应时间为10min的条件下测得多西环素和土霉素的线性范围分别为0.06~0.66mg·L~(-1)和0.59~8.85 mg·L~(-1),检出限(3σ)分别为0.008 6、0.083 8mg·L~(-1).该方法前处理简单、灵敏、可靠,有望应用于食品分析和临床分析等领域.

    2016年02期 189-194页 [查看摘要][在线阅读][下载 376K]
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  • 氧化干馏法从钼(铜)精矿焙烧烟道灰中提取铼

    陈来成;赵梦溪;徐启杰;赵永和;时文中;

    钼(铜)精矿焙烧烟道灰是钼(铜)精矿在氧化沸腾炉焙烧过程中产生的含有丰富的有色金属和稀贵金属的高温烟尘.以经干馏提取金属锇的烟道灰干渣为原料,烟道灰干渣与复合氧化剂混合均匀,通过氧化干馏和水吸收提取铼.结果表明:将烟道灰干浸渣质量与其质量5%的复合氧化剂混匀,在500℃下氧化干馏30 min,以二次蒸馏水三级吸收Re_2O_7,用氨水调节吸收液pH至8~9,使高铼酸转化为高铼酸铵,铼的提取率在85%以上.

    2016年02期 195-198页 [查看摘要][在线阅读][下载 176K]
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  • 指甲花色素提取工艺研究

    李瑞玲;崔运启;

    以指甲花色素提取量为评价指标,采用可见分光光度法测定指甲花色素的含量,选取甲醇水溶液的浓度、pH、提取时间和温度四个因素对指甲花提取率的影响,并设计了正交实验进行提取工艺优化研究.结果显示指甲花色素最佳提取工艺条件为:甲醇水溶液的浓度为75%;pH为2;提取时间50min;提取温度70℃.该提取方法简单、方便,为指甲花色素的进一步研究提供依据.

    2016年02期 199-201页 [查看摘要][在线阅读][下载 91K]
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  • 微透析-HPLC测定甘草次酸对雄黄染毒小鼠海马细胞外液中Cys和Hcy含量的影响

    方莹;张颖花;霍韬光;何俏;侯明山;姜泓;康廷国;

    建立微透析-HPLC测定小鼠海马细胞外液中Cys和Hcy含量的方法 ,探讨甘草次酸对雄黄染毒小鼠海马细胞外液中Cys和Hcy含量的影响.结果表明,所建方法准确、可靠,具有连续活体取样、实时动态检测的优势.此外,甘草次酸对雄黄引起的小鼠海马细胞外液中Cys和Hcy含量的降低有保护作用.

    2016年02期 202-205页 [查看摘要][在线阅读][下载 166K]
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  • HPLC测定砷对星形胶质细胞内GSH含量的影响

    焦雪鑫;高岚岳;方莹;霍韬光;张颖花;吴辉;姜泓;

    建立高效液相色谱法(HPLC)检测星形胶质细胞(AC)内谷胱甘肽(GSH)含量的测定方法,探讨急性砷暴露对AC内GSH水平的影响,为砷对神经系统损伤机制研究提供检测手段.结果表明,该方法准确、灵敏、可靠.AC内GSH含量随急性砷暴露剂量增加而逐渐升高.

    2016年02期 206-210页 [查看摘要][在线阅读][下载 245K]
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  • LTQ-Orbitrap组合式高分辨质谱测定纺织品中的15种邻苯二甲酸酯

    赵晓亚;王美玲;付晓芳;王鹏;李晶;尚吟竹;叶诚;郑茜玥;牛增元;

    建立了线性离子阱-静电场轨道肼高分辨质谱(LTQ-Orbitrap)快速同时测定纺织品中15种邻苯二甲酸酯残留的方法,并根据精确地分子离子峰和子离子峰进行定性和确证.样品经甲醇提取,用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱(3.5×100mm,3.5μm),以甲醇-5mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸,V/V)溶液为流动相,FT正离子扫描模式进行质谱检测,外标法定量.结果表明,该方法在0.05~5.0 mg/L范围内线性关系良好(r≥0.99),检出限为2.0mg/kg.按照建立的方法进行了2.0、5.0和10.0mg/kg 3个添加水平的15种邻苯二甲酸酯的加标回收试验,回收率为81.3%~103.2%,相对标准偏差为5.7%~12.9%.本文利用LTQ-Orbitrap高分辨质谱配合全自动筛选应用软件ToxID可以对大量数据文件进行高通量分析的特点,建立了纺织品中15种邻苯二甲酸酯残留的快速筛选和确证方法.

    2016年02期 211-218页 [查看摘要][在线阅读][下载 478K]
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  • 低成本WS_2染料敏化电池对电极的低温制备

    王立;王燕燕;李涛;李胜军;

    采用简单的方法,在低温条件下制作了高效的WS2对电极,并用X射线衍射仪(XRD)、显微共焦拉曼光谱仪(Raman)和扫描电子显微镜(SEM)对材料的物理特性进行了表征.WS_2对电极的电化学催化活性用循环伏安(CV)和光电流密度-电压特性(I-V)来评价.利用所制备WS_2对电极组装的染料敏化太阳能电池的光电转换效率为5.48%略低于Pt对电极(6.6%).研究表明WS_2是一种很有前景的染料敏化太阳能电池Pt对电极替代材料.

    2016年02期 219-223页 [查看摘要][在线阅读][下载 246K]
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  • 纳米氧化铈、铁酸铜的乳化燃烧合成及其光催化性能

    王双;欧阳振;郭世赣;傅小奇;司乃潮;

    采用金属硝酸盐、硝酸铵和油相在乳化剂作用下制备成油包水的乳状液,以燃烧的方式制备了纳米氧化铈(CeO_2)和铁酸铜(CuFe_2O_4),并成功将它们负载到氧化石墨烯(GO)上.实验结果显示:以燃烧法合成的CeO_2和CuFe_2O_4纳米粒子较为纯净,平均粒径分别约为29.1和13.5nm;二者分别负载到GO上后,团聚现象得到一定程度改善,光响应能力得到增强.在汞灯照射下,催化剂GO-CeO_2、GO-CuFe_2O_4对罗丹明B的2h光降解率分别可达92.3%、98.1%.这表明所合成样品GO-CeO_2、GO-CuFe_2O_4具有优异的光催化活性.

    2016年02期 224-228页 [查看摘要][在线阅读][下载 308K]
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  • 羧基化合物控制WO_3·H_2O纳米片的合成及光致变色性能

    李林枝;翟言强;王炎;赵敬哲;

    采用水溶液法,在低温下通过控制羧基化合物的种类(草酸、酒石酸、柠檬酸)和加入量合成了单分散性WO_3·H_2O纳米片,并采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、紫外-可见光谱仪(UV-vis)对样品的结构和形貌进行表征.结果发现羧基对单分散性WO_3·H_2O纳米片的形成具有重要作用,在此基础上讨论了它的作用机理.此外,实验还考查了添加草酸、酒石酸、柠檬酸对合成样品的光致变色性的影响,结果发现样品的光致变色性依次增强,并结合SEM、XRD、UV-vis进行了分析研究.

    2016年02期 229-233页 [查看摘要][在线阅读][下载 418K]
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  • 微波助离子液体中Y掺杂TiO_2光催化剂制备及微波强化光催化活性

    李曼弯;张美;毕先均;

    在微波助离子液体介质中制备稀土元素Y掺杂改性TiO_2光催化剂,以提高催化剂的光催化降解活性,用XRD、SEM和BET等测试手段对催化剂结构进行表征;以甲基橙溶液和苯酚溶液为模拟污染物,分别在紫外光照(UV)和微波辐射-紫外光照(MW-UV)条件下考察TiO_2-Y催化剂的光催化活性;以对苯二甲酸作为荧光探针利用荧光技术检测TiO_2-Y催化剂表面所产生的羟基自由基,并对光催化降解反应进行动力学分析,探索了光催化降解反应机理.实验结果表明,通过优化反应条件后制得的TiO_2-Y催化剂具有较高光催化活性和热稳定性,在UV和UV-MW条件下降解甲基橙和苯酚溶液1.5h后,甲基橙降解率分别为98.3%和99.5%,苯酚降解率分别为97.5%和98.2%.荧光光谱分析表明,TiO_2-Y在MW-UV条件下产生的羟基自由基比UV条件下要多,因而微波辐照具有强化TiO_2-Y降解模拟污染物的作用;反应动力学数据分析表明,TiO_2-Y光催化降解甲基橙溶液反应呈现一级反应动力学规律,其表观速率常数K最大值为0.051 9min-1.

    2016年02期 234-240页 [查看摘要][在线阅读][下载 321K]
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  • 双马来酰亚胺树脂/SiO_2纳米复合材料的制备及性能

    柳准;赵梦溪;孙闯;徐启杰;

    以表面含有胺基官能团的纳米SiO_2为填料,通过一步原位聚合法制备双马来酰亚胺树脂/SiO_2纳米复合材料(BMI/SiO_2).采用热重分析仪(TGA)、红外光谱分析仪(FTIR)、邵氏D硬度计(H)等仪器设备对BMI/SiO_2纳米复合材料进行测试分析,探讨纳米SiO_2对双马来酰亚胺聚酯树脂的热稳定性能、硬度和界面强度的影响.结果表明,所制备的BMI/SiO_2纳米复合材料的硬度随加入的纳米SiO_2含量的增加,呈现逐渐升高趋势.当纳米SiO_2含量为3%时,相对于双马来酰亚胺聚酯,复合材料的硬度提高了80%.通过热稳定性分析可知,纳米SiO_2的加入降低了双马来酰亚胺树脂基体材料的热分解温度,使其从458℃降低到451℃.通过对双马来酰亚胺/SiO_2纳米复合材料的界面分析发现,纳米SiO_2的表面接枝了双马来酰亚胺分子链,说明纳米SiO_2参与了双马来酰亚胺的聚合过程,有利于提高聚合物基体材料与填料间的界面强度,进而提高复合材料的机械性能.

    2016年02期 241-245页 [查看摘要][在线阅读][下载 180K]
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  • 羊蜡酸插层制备介观层状羟基磷灰石

    赵大洲;

    羊蜡酸作为一种典型的有机脂肪酸,因具有良好的生物键合能力而受到医学界的广泛关注.本文作者在醇/水混合溶剂中,通过羊蜡酸插层制备了介观层状羟基磷灰石,并采用红外光谱、X射线衍射以及透射电镜进行了相应的表征.分析结果显示,羊蜡酸在形成层状介观结构中起着重要的作用,所制备的样品层间距约为3.1nm,羊蜡酸层与羟基磷灰石层呈现交替叠加的层状结构.

    2016年02期 246-249页 [查看摘要][在线阅读][下载 181K]
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  • 离子液体催化CO_2和环氧化合物的研究进展

    王腾飞;黎桂辉;马源;何志鹏;任铁钢;

    离子液体是一类新型的催化CO_2环加成反应的催化剂,因其具有结构可设计性、催化活性高、绿色高效等优点而被广泛应用于催化合成环状碳酸酯.本文主要综述了近几年来各种常规型离子液体及功能化离子液体对CO_2和环氧化合物反应的催化性能的研究进展,其中常规型离子液体主要有咪唑类、季铵盐、季鏻盐、吡啶类等离子液体,而功能化离子液体包括氨基功能化、羟基功能化、羧基功能化、氨基酸类等离子液体.同时对各类离子液体催化CO_2与环氧化合物合成环状碳酸酯的研究中存在的问题进行了分析,并对其应用前景进行了展望.

    2016年02期 250-259页 [查看摘要][在线阅读][下载 316K]
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  • 改性聚天冬氨酸阻垢剂研究进展

    丁惠平;石澍晨;单慧婷;蔡永红;许英;

    聚天冬氨酸因其具有可生物降解的肽键结构以及优秀的阻垢性能,成为国际公认的环境友好型水处理剂,关于聚天冬氨酸的改性研究也得到了国内外学者的广泛关注.本文综述了近年来聚天冬氨酸改性研究的相关进展,总结了羧基、羟基、磺酸基和酰胺基的引入对聚天冬氨酸性能的影响.

    2016年02期 260-263页 [查看摘要][在线阅读][下载 140K]
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  • 低阶矿物制备腐植酸盐的开发及应用研究

    程亮;陈香萌;侯翠红;徐丽;张保林;刘国际;

    腐植酸盐(HA)主要存在于低阶矿物(硅酸盐类、泥炭、褐煤和风化煤等矿物)中,本文作者介绍了从低阶矿物中提取HA盐的新工艺及在各行业的应用,并对我国未来低阶矿物和腐植酸盐领域的发展前景进行了展望.

    2016年02期 264-268页 [查看摘要][在线阅读][下载 183K]
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  • 《化学研究》征稿简则

    <正>1、《化学研究》创刊于1987年,由河南大学主办,河南省化学会协办,面向国内外公开发行。《化学研究》主要刊载化学及相关学科的理论和应用研究的最新成果,以及资深专家的综述性文章。栏目设置有特邀论文、研究快报、研究论文和进展与评述。本刊接受中、英文稿件,来稿必须论点明确、文字精炼、数据可靠。

    2016年02期 269页 [查看摘要][在线阅读][下载 608K]
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