- 杨旭;张翔;尹大力;
在综述现有烷基取代环己胺合成方法的基础上,以4,4-二甲基环己胺为例介绍一种优化改进的Leuckart-Wallach反应.优化后的反应以甲醇/氨水9∶1为溶剂体系,10%钯/碳为催化剂,利用甲酸铵为氢源和氮源,一锅法还原胺化4,4-二甲基环己酮得到4,4-二甲基环己胺,该方法产品收率和纯度高,条件温和,操作简便,适用于工业化生产.
2017年01期 v.28 39-43页 [查看摘要][在线阅读][下载 657K] [下载次数：359 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：1 ] |[阅读次数：408 ] - 汤军;汪大巍;操燕明;高小红;杜松云;叶龙;
以N-乙酰-L-酪氨酸乙酯为原料,与6个取代芳胺重氮盐在碱性条件下发生偶合反应,合成了6个新型的N-乙酰-L-酪氨酸乙酯偶氮衍生物,结构通过IR、~1H NMR进行了表征.探讨了所合成化合物的偶氮式-腙式互变异构以及溶剂和pH对紫外可见光谱的影响.结果表明,溶质-溶剂相互作用会影响化合物在不同溶剂的λmax发生微小的变化,分子内和分子间氢键的作用影响较大.溶液pH会直接影响偶氮式-腙式的平衡构成,随着pH的增加,腙式在偶氮-腙互变异构平衡中的比例逐渐增加.这些偶氮化合物有望成为一类潜在的pH指示剂.
2017年01期 v.28 44-50页 [查看摘要][在线阅读][下载 1016K] [下载次数：154 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：424 ] - 李娜;王晓静;孙捷;王兵;李慧娟;
以3,4-二甲氧基苯甲醛(1)为起始原料,使用文献已报道的三氟乙酸法合成了3个含两个甲氧基取代基的新黄酮类化合物4a-4c,在新制碘化铝的催化下发生脱甲基反应,合成了3个含多个羟基取代基的新黄酮类化合物5a-5c,产率均高于90%.所有目标化合物均经过IR,~1H NMR,ESI-MS对其进行了结构确认.通过测定羟基自由基和DPPH自由基清除活性两个方面评价其抗氧化活性,结果发现,脱甲基后产物活性均增强.
2017年01期 v.28 51-55页 [查看摘要][在线阅读][下载 356K] [下载次数：293 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：5 ] |[阅读次数：428 ] - 贾新彦;徐端红;谢克英;丁艳丽;
以芝麻酚为原料,经醚化、硝化、还原和酰胺化合成了9个未见报道的新型芝麻酚酰胺衍生物.其结构经~1H NMR和IR表征,并测定了其抑菌活性.初步生物活性测试结果表明,目标化合物对所有供试病菌均有一定的抑菌活性.4a_4对番茄灰霉病菌、棉花枯萎病菌、小麦赤霉病菌有较好的抑菌活性.4b_1对小麦赤霉病菌的抑制率达到95%;4b_2对番茄灰霉病菌和棉花枯萎病菌的抑制率达到90%以上;4b_3对番茄早疫病菌、番茄灰霉病菌、苹果腐烂病菌和棉花枯萎病菌的抑制率达到90%以上;4b_4对芹菜早疫病菌、番茄灰霉病菌、棉花枯萎病菌和小麦赤霉病菌的抑制率达到90%以上;4c_1对芹菜早疫病菌、番茄早疫病菌、番茄灰霉病菌、苹果腐烂病菌和棉花枯萎病菌的抑制率达到均达到90%以上.
2017年01期 v.28 56-60页 [查看摘要][在线阅读][下载 290K] [下载次数：258 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：352 ] - 孔杜林;吴明书;林强;
研究了用腺嘌呤和1,2-二溴乙烷合成9-(2-溴乙基)腺嘌呤的方法.讨论了物料配比、反应时间、碳酸钾用量等因素对反应的影响.确定了合成9-(2-溴乙基)腺嘌呤的最佳反应条件,在选择的试验条件下产率为81.0%.
2017年01期 v.28 61-63页 [查看摘要][在线阅读][下载 141K] [下载次数：104 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：350 ] - 邢瑞敏;赵晓宇;许银霞;刘勇;刘绣华;何建英;刘山虎;
利用沉淀沉积法合成了纳米金-二氧化钛(Au-TiO_2)复合纳米材料.构建了Au-TiO_2复合材料修饰的电化学传感器,并对芦丁进行了检测.通过扫描电镜(SEM),X射线衍射(XRD)对Au-TiO_2复合材料进行表征,利用循环伏安(CV)和电流时间曲线(Amperometric i-t Curve)考察了其对芦丁的电催化性能.在最优条件下对芦丁进行检测,检测范围为0.1~10μmol/L,灵敏度为1.47μA·μmol·L~(-1)·cm~(-2),信噪比为3时检测限为0.083μmol/L.
2017年01期 v.28 64-69页 [查看摘要][在线阅读][下载 1275K] [下载次数：264 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：10 ] |[阅读次数：418 ] - 朱金花;王悠悠;庆伟霞;刘绣华;赵东保;
为了有效利用忍冬植株,建立了同时检测忍冬叶中新绿原酸、绿原酸、咖啡酸、芦丁、木犀草苷、金丝桃苷、异绿原酸C、木犀草素和槲皮素9种活性成分含量的HPLC分析方法,并用于忍冬叶中活性成分的定量测定,为忍冬叶多指标质量评价标准提供理论依据和方法参考.
2017年01期 v.28 70-74页 [查看摘要][在线阅读][下载 267K] [下载次数：340 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：14 ] |[阅读次数：377 ] - 徐芳;杨金玉;王军涛;
采用沉淀法合成了镁铝水滑石和纳米Fe_2O_3,进行了XRD和IR表征.将两者按一定比例混合,制备成修饰的玻碳电极.采用示差脉冲伏安法详细研究了Cd~(2+)在修饰玻碳电极上的电化学响应行为,并对各种实验影响因素进行了优化.结果表明,在0.2 mol/L且pH=6.0的磷酸盐缓冲溶液中,当MgAl-HT与Fe_2O_3质量比为2∶1,制膜的滴涂量为9μL时,1×10~(-6)mol/L的Cd~(2+)在-1.0 V富集1.5 min后,进行电化学扫描,Cd~(2+)在-0.82 V附近出现一灵敏尖锐的溶出峰,溶出峰电流与其浓度在2×10~(-10)~2×10~(-8)mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为1.0×10~(-10)mol/L,表明复合膜修饰玻碳电极检测镉离子效果很好.
2017年01期 v.28 75-80页 [查看摘要][在线阅读][下载 925K] [下载次数：142 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：1 ] |[阅读次数：403 ] - 吴生秀;张苹;王毅;孙媛媛;赵彤;
通过GC/MS对3',4',5'-三甲氧基苯乙酮异烟酰腙及3',4',5'-三甲氧基苯乙酮皮考林酰腙在电子轰击离子化(EI)方式下的裂解途径和机理做以阐释,总结了裂解规律.采用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)优化了两种烟腙的稳定结构,并计算了两种烟腙质谱裂解过程中的C-N、C-C键能及产物的能量,从理论上解释了两种化合物质谱图所存在的差异性.
2017年01期 v.28 81-86页 [查看摘要][在线阅读][下载 1766K] [下载次数：102 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：415 ] - 刘靖丽;郭勇;
为了深入研究青蒿素及其衍生物的抗疟活性和分子结构之间的关系,运用密度泛函理论B3LYP方法,以6-31G*为基组对青蒿素及其衍生物二氢青蒿素、蒿甲醚和青蒿琥酯进行了优化计算.从分子的几何构型、NBO电荷及前线轨道能等方面分析了青蒿素及其衍生物的抗疟活性与结构之间的关系.青蒿素及其衍生物结构中的过氧桥键是其抗疟作用的活性位,O17和O_20带负电荷越多、ΔE_(LUMO-HOMO)越低、E_(HOMO)能级越高,分子的抗疟活性越强.结果表明,4种化合物的抗疟活性顺序为:青蒿素<二氢青蒿素<蒿甲醚<青蒿琥酯,与临床实验结果相吻合.
2017年01期 v.28 87-91页 [查看摘要][在线阅读][下载 578K] [下载次数：266 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：6 ] |[阅读次数：396 ] - 马慧婷;孙芳;彭鹏;武聪聪;柴云;翟翠萍;
使用紫外-可见分光光度法和电化学循环伏安法,研究了抗坏血酸与水之间的相互作用.结果表明:抗坏血酸羰基上的氧原子及烯二醇上的氢原子与水之间可形成氢键.相互作用的结果使抗坏血酸电氧化反应变得困难,同时,抗坏血酸的紫外-可见吸收光谱发生蓝移.此外,溶液的pH对抗坏血酸的电氧化行为也有一定的影响.
2017年01期 v.28 92-96页 [查看摘要][在线阅读][下载 718K] [下载次数：189 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：7 ] |[阅读次数：403 ] - 时文中;徐启杰;左春山;褚意新;
研究了NH_4Cl(s)焙烧氯化Pr_2O_3(s)制备PrCl_3(s)的热力学可行性、反应过程、适宜条件和动力学.结果表明:NH_4Cl(s)焙烧氯化Pr_2O_3(s)制备PrCl_3(s)在热力学上是可行的;氯化反应的过程为NH_4Cl(s)先与Pr_2O_3(s)生成2NH_4Cl·PrCl_3(s),然后NH_4Cl·PrCl_3(s)渐渐分解为PrCl_3(s);氯化反应的起始温度为457.35 K,497 K时反应进行完全;T≥643 K时PrCl_3(s)开始水解为Pr OCl(s);氯化焙烧温度理论上应控制在T≤643 K.制备PrCl_3(s)的适宜条件为n(NH_4Cl)∶n(Pr_2O_3)=12∶1、T=(623±10)K和t=40 min,氯化率为100%;氯化反应动力学符合Bagdasarrym模型,反应进度遵从Erofeev方程,氯化反应的表观活化能48.246 k J·mol~(-1),频率因子A_0为2.28×10~3,反应过程限制环节是界面化学反应控制.
2017年01期 v.28 97-101页 [查看摘要][在线阅读][下载 719K] [下载次数：121 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：429 ] - 高宝平;郭满栋;李玲;
将L-丝氨酸(L-Serine)电聚合到裸金电极表面,再将壳聚糖(CS)、纳米金(Nano-Au)、石墨烯(GO)混合液滴涂在L-丝氨酸修饰的金电极上,制成L-Serine/GO/Nano-Au/CS/Au/CME电化学传感器.考察了胞嘧啶在该传感器上的电化学行为,优化了实验条件.结果表明,该传感器对胞嘧啶有良好的选择性和灵敏度,胞嘧啶的浓度在1.0×10~(-7)~1.0×10~(-3)mol/L范围内与峰电流的减小量呈现良好的线性关系,检出限为3.2×10~(-8)mol/L(S/N=3).将该传感器应用于实际样品中测定胞嘧啶,结果令人满意.
2017年01期 v.28 102-107页 [查看摘要][在线阅读][下载 866K] [下载次数：249 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：452 ] - 王丽颖;杨彦萍;王丽;王兵;孙捷;
一氧化氮供体纳米复合物由谷胱甘肽(GSH)包覆的Mn掺杂的Zn Se量子点和一氧化氮(NO)光敏供体复合而成.它通过双光子激发诱导RBS分解释放NO可以实现NO的可控释放.本方法顺利实现了静电自组装,合成的纳米复合材料作为智能药物载体具有很大的开发潜力.该量子点纳米复合材料对NO释放采用双光子激发的可控释放,释放的一氧化氮表现出显著的癌症细胞杀伤活性.
2017年01期 v.28 108-112页 [查看摘要][在线阅读][下载 558K] [下载次数：231 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：391 ] - 霍小鹤;刘培培;刘小强;刘锦;
首先以掺杂氟的二氧化锡导电玻璃为基片,采用水热法制备出二氧化钛纳米线阵列,然后使用电化学沉积法将金纳米颗粒修饰于二氧化钛纳米线阵列表面以增强其导电性和生物相容性.将纳米金-二氧化钛纳米线阵列用作电化学免疫传感器支架,利用纳米金与癌胚抗原抗体之间的静电吸附作用,将包被抗体负载于电极表面制得检测癌胚抗原的电流型免疫传感器.同样,水热法还被用于制备圆柱形二氧化钛纳米棒,以辛二酸双(3-磺基-N-羟基琥珀酰亚胺酯)钠盐为双氨基交联剂,将辣根过氧化物酶和信号抗体一起固定于二氧化钛纳米棒表面作为示踪标记物.扫描电子显微镜、透射电子显微镜和X射线衍射分析仪均被用于分析上述材料的结构、形貌和组成.通过夹心型免疫反应,示踪标记物上信号抗体被定量负载于免疫传感器表面.通过一个以过氧化氢为媒介体的辣根过氧化物酶催化反应,差示脉冲伏安法被用于癌胚抗原的定量测定.结果表明,该癌胚抗原免疫传感器线性范围为0.01~120μg/L,检测限为6 ng/L.
2017年01期 v.28 113-119页 [查看摘要][在线阅读][下载 1383K] [下载次数：313 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：8 ] |[阅读次数：482 ] - 张予东;刘欢;刘小明;申世玉;李润明;张磊;
利用差示扫描量热仪、旋转流变仪和热重分析仪等仪器研究了没食子酸甲酯对聚丙烯的抗氧化行为、流变行为和热分解行为的影响.利用Ozawa-Flynn-Wall(OFW)方程和Friedman方程对其在空气和氮气两种气氛下的热分解进行了动力学分析.结果表明,在空气气氛下,没食子酸甲酯能明显提高聚丙烯的抗氧化性能,零剪切粘度有所提高,热氧分解过程的表观活化能高于纯聚丙烯;在氮气气氛下,添加没食子酸甲酯的聚丙烯热稳定性明显高于在空气气氛下的变化,但氮气气氛下没食子酸甲酯的抗氧化性表现不明显.
2017年01期 v.28 120-126页 [查看摘要][在线阅读][下载 1125K] [下载次数：187 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：6 ] |[阅读次数：422 ]